高透明纳米色浆是指颜料粒径经纳米级研磨后达到可见光波长1/10以下(约40–70 nm)、涂膜雾度(Haze)低于2%、可见光透过率高于90%的着色体系。纳米分散剂在其中承担颗粒表面包覆、静电位垒与空间位阻双重稳定作用,直接决定粒径分布宽度(PSD)与光学透过率。东莞市蒂森新材料有限公司NA高性能颜料系列高透明纳米色浆即基于此机理设计,采用定制高分子分散剂与棒销式纳米砂磨机闭环工艺,可将有机颜料一次粒径稳定分散至D90≤80 nm。本文从DLVO胶体稳定理论与Mie光散射理论出发,系统阐述纳米分散剂分子结构、吸附构象与用量对粒径分布、光学透过率及储存稳定性的影响机理,并给出量化选型依据。
纳米色浆是指颜料一次粒径经机械力与化学分散协同作用,在介质中达到D90≤100 nm、无肉眼可见颗粒的着色浓缩体。其高透明性并非简单"磨细",而是分散剂-颜料界面化学与研磨能量输入共同调控的结果。
根据Derjaguin–Landau–Verwey–Overbeek(DLVO)理论,颗粒间总相互作用能范德华吸引势V_A与双电层静电排斥势V_R之和。当颗粒间距较小时V_A主导而聚集,当V_R> V_A且势垒>15 kT时体系稳定。然而对于纳米有机颜料(如酞菁蓝、喹吖啶酮),范德华引力随粒径减小而减弱,但布朗运动碰撞频率急剧上升,纯静电稳定不足以长期防止再聚集。此时需引入高分子分散剂提供空间位阻稳定:分散剂锚固基团(如胺基、酸值基团)通过酸碱作用或氢键吸附于颜料表面,溶剂化链段(如聚丙烯酸酯、聚氨酯链段)向介质伸展,形成厚度δ≈5–15 nm的溶剂化层;两颗粒靠近至间距<2δ时,链段被压缩产生渗透排斥与体积限制排斥,阻碍永久聚集。acs applied="" materials="">
根据Mie散射理论与Rayleigh近似,颜料颗粒对可见光的散射截面Q_scat与粒径参数α=πd/λ密切相关。当d<λ>λ/2时进入几何散射区,雾度急剧上升。因此高透明色浆的粒径控制目标不是"越小越好",而是使D90<100 nm="">200 nm的粗颗粒尾。RSC Advances (2023, 13, 18456–18468) 通过DLS(ISO 13321)与雾度计(ASTM D1003)联用证实:当D50从200 nm降至60 nm时,涂膜550 nm透过率从62%升至91%,雾度从18%降至1.5%。100>λ>
图1 NA高透明纳米色浆在透明树脂中的三色着色样品(黄/蓝/紫)
某光学膜厂需在PET基材上涂布蓝色透明阻隔涂层,要求550 nm透过率≥85%、雾度≤2%。初始采用普通聚丙烯酸分散剂研磨12 h后D90=180 nm,雾度8.3%,不达标。换用NA系列专用高分子分散剂(胺值25 mgKOH/g,溶剂化链为聚酯型,Mn≈8000),在相同砂磨工艺(棒销式,锆珠0.3 mm,线速度12 m/s)下研磨6 h后D90=65 nm,雾度1.2%,透过率92%。机理分析:专用分散剂对酞菁蓝表面的锚固密度从0.8 mg/m²提升至2.3 mg/m²,吸附层厚度从4 nm增至11 nm,δ/a=0.27,空间位阻充分。
| 分散剂类型 | D50/nm | D90/nm | 550nm透过率/% | 雾度/% | Zeta电位/mV |
|---|---|---|---|---|---|
| 普通聚丙烯酸分散剂 | 120 | 180 | 62 | 8.3 | -22 |
| NA专用聚酯分散剂 | 42 | 65 | 92 | 1.2 | -38 |
| NA专用聚氨酯分散剂 | 38 | 58 | 93 | 1.0 | -41 |
测试标准:DLS粒径按ISO 13321;透过率/雾度按ASTM D1003(2mm干膜);Zeta电位按GB/T 32668。
某背光模组厂要求导光板网点印刷用红色透明色浆,要求60℃储存30天无絮凝、无颜色迁移。采用NA系列高透明纳米色浆(颜料含量15%),分散剂为多锚固基团聚氨酯型,研磨8 h后D50=35 nm。加速储存试验(60℃×30天)后D50仅从35 nm变为38 nm,ΔE≤0.3,无絮凝。I&EC Research (2023, 62, 11456–11465) 的分子动力学模拟显示,多锚固基团聚氨酯分散剂在喹吖啶酮表面形成多点吸附,脱附活化能从单锚固的18 kJ/mol提升至65 kJ/mol,高温下脱附率<3%。<>
图2 棒销式纳米砂磨机在NA高透明色浆制备中的应用
某UV涂料厂要求黑色透明面漆("清漆黑"),既要有黑色调又不能失透。常规炭黑色浆D90=250 nm时涂膜呈哑光黑、透过率<5%。采用na系列炭黑纳米色浆(d90=80 nm="">
| 参数 | NA高透明色浆要求 | 测试标准 | 工程意义 |
|---|---|---|---|
| D50 | ≤50 nm | ISO 13321 (DLS) | 决定平均散射水平 |
| D90 | ≤100 nm | GB/T 19077 (激光衍射) | 无粗颗粒尾、无可见颗粒 |
| 雾度(2mm膜) | ≤2.0% | ASTM D1003 | 透明性核心指标 |
| 550nm透过率 | ≥90% | GB/T 2410 | 光学透过率 |
| Zeta电位 | ≤-30 mV 或 ≥+30 mV | GB/T 32668 | 静电稳定指标 |
| 分散剂锚固密度 | ≥1.5 mg/m² | 热重法TGA | 空间位阻充分性 |
| 60℃×30天储存后ΔE | ≤0.5 | GB/T 11186 | 长期抗絮凝 |
使用建议:①分散剂用量按颜料比表面积优化,通常为颜料质量的30%–80%,过量会导致树脂相容性下降;②研磨介质优先选0.2–0.4 mm钇稳定锆珠,线速度10–14 m/s,温度控制≤40℃;③色浆调入透明树脂后应低速搅拌(≤500 rpm),避免高速剪切导致分散剂脱附再聚集。蒂森NA系列高透明纳米色浆已在光学膜、导光板、UV透明面漆等领域批量验证,可参考产品列表与官网技术文献获取更多应用数据。
纳米分散剂对NA高透明色浆的粒径分布与光学透过率起决定性作用:其锚固密度与溶剂化链厚度共同决定空间位阻稳定效率,而D90≤100 nm、无>200 nm粗颗粒尾是高透明性的必要条件。基于DLVO与Mie散射理论的分子级选型,可在光学膜、导光板等高精度领域实现透过率≥90%、雾度≤2%的稳定着色。
Q1:为什么D50已经做到50 nm,涂膜雾度仍偏高?
A:雾度由粗颗粒尾(D90–D99)主导,而非平均粒径。应检查DLS报告中>200 nm颗粒的体积分数,若>0.1%需延长研磨时间或检查锆珠磨损。
Q2:分散剂用量是否越多越好?
A:否。过量分散剂会游离于树脂体系中,降低涂层耐水性与附着力,最佳用量对应颜料表面单层吸附,通常通过流变曲线拐点确定。
Q3:NA高透明色浆能否用于水性体系?
A:NA系列以溶剂型与UV型为主;水性透明着色建议选用蒂森GT纯水性系列,其分散剂为水可稀释型聚氨酯,pH=8–9时Zeta电位稳定在-40 mV以上。
Q4:如何快速判断色浆是否已再絮凝?
A:取1滴色浆滴于载玻片上,盖片后在500倍光学显微镜下观察,若出现>1 μm针状或网状聚集体,即表明分散剂已脱附、需重新研磨。
Q5:储存后透过率下降是什么原因?
A:多为分散剂在高温下脱附导致 Ostwald 熟化或颗粒再聚集。应检查储存温度是否超过分散剂玻璃化温度Tg-20℃,并考虑更换多锚固型分散剂。