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无机颜料在溶剂型与UV/EB体系中的分散:钛白、炭黑、氧化铁表面特性与非水空间位阻锚固应用案例
2026-11-13 00:54:39 文献

无机颜料在溶剂型与UV/EB体系中的分散:钛白、炭黑、氧化铁表面特性与非水空间位阻锚固应用案例

无机颜料分散为什么在溶剂型与UV/EB体系里要单独讨论?一句话答案:无机颜料(二氧化钛、炭黑、氧化铁系)表面以羟基、晶格酸位点与残留氧化基团为主,极性与表面能高、吸油量与比表面积差异悬殊,在非水介质中静电排斥被有机溶剂或活性单体的高介电/高粘度环境大幅削弱,稳定化机制必须以空间位阻(steric stabilization)为主、静电作用为辅。与水性体系依靠双电层不同,溶剂型与UV/EB体系的分散剂要靠锚固基团牢固吸附在无机表面、再以溶剂化链段在树脂/单体相中伸展成足够厚的吸附层,才能抵御颜料—树脂—分散剂之间的竞争吸附。本文以钛白、炭黑、氧化铁三类典型无机颜料为对象,梳理其表面特性、非水锚固链段选择、与树脂/单体的相容性、三方竞争吸附对策与用量匹配方法,并给出一张可直接对照的无机颜料分散对策表。东莞市蒂森新材料有限公司(Dongguan DENSON Functional Materials Co., Ltd.)在FLUV(UV/EB真无溶剂,EB路线不使用光引发剂)、RFNC(无树脂载体、仍含溶剂)、FLTY(约含20% PMA溶剂,严禁按无溶剂体系使用)等体系上有长期打样积累,东莞市瀚微进出口有限公司可配合海外客户按GB/T 6753.1(细度)、GB/T 9751(粘度)、ISO 13320(激光衍射粒径分布)进行型式试验。

超分散剂锚固基团吸附在颜料表面、溶剂化链段在介质中伸展形成空间位阻层的示意图

图1:超分散剂的锚固基团(红色球端)吸附于颜料表面,溶剂化链段(绿色)在非水介质中伸展形成厚度足够的空间位阻层。溶剂型与UV/EB体系中这层溶剂化链的厚度与构象,是决定分散体抗絮凝、抗返粗能力的核心变量(DENSON技术示意)

一、三类无机颜料的表面特性:羟基、酸碱性与吸油量差异

二氧化钛(金红石/锐钛矿)表面覆盖高密度Ti–OH羟基,经Al₂O₃、SiO₂、ZrO₂等无机表面处理后羟基类型与酸碱性进一步变化;炭黑表面含羧基、酚羟基、醌基与含氧官能团,表面能高、原生团聚体(agglomerate)极难打开,比表面积通常远高于钛白;氧化铁红/黄/黑(Fe₂O₃/FeOOH/Fe₃O₄)表面羟基密度中等,晶格位点呈两亲性,耐光耐候但吸油量偏高。三类颜料在非水介质中的润湿与分散难点因此不同:钛白重在高体积分数下的降粘与抗浮色,炭黑重在打开原生团聚体与控制色浆粘度,氧化铁重在高吸油量下的用量匹配与避免返粗。

一堆金黄色氧化铁黄无机颜料粉末置于白色背景上

图2:氧化铁黄(α-FeOOH)无机颜料粉末。铁系颜料表面羟基密度中等、吸油量偏高,分散剂用量需按吸油量与比表面积匹配并经梯度试验确定,不宜照搬钛白配方(Pestell Minerals & Ingredients资料图)

二、非水体系以空间位阻为主:锚固链段如何选择

在有机溶剂或活性单体相中,介质介电常数低,电荷双电层被压缩,静电排斥(DLVO)贡献有限;稳定化主要来自吸附高分子链在颗粒间产生的空间位阻与渗透排斥。因此非水体系分散剂多为"锚固链段—溶剂化链段"两段式超分散剂:锚固端为对极性表面强亲和的基团,如含酸性基团(羧酸、磷酸/膦酸、磺酸)对钛白等金属氧化物表面,含碱性/胺基/多胺锚基团对炭黑等酸性表面;溶剂化链段则要求与树脂或单体相高度相容——溶剂型体系选与该树脂(丙烯酸、醇酸、聚酯、NC)相容的丙烯酸酯或聚氨酯链段,UV/EB体系选与低聚物(环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯)与单体(单/双/多官能丙烯酸酯)相容的链段,避免链段塌缩导致位阻层变薄、颜料重新絮凝。

三、溶剂型与UV/EB体系:分散剂—单体—树脂的相容性

UV/EB真无溶剂体系(FLUV,EB路线不使用光引发剂)几乎全部由低聚物与活性单体构成,没有有机溶剂缓冲,分散剂溶剂化链段必须在丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯单体相中可溶、且不干扰固化反应;分散剂若过量或与单体相容性差,会引起贮存期粘度上升、固化膜附着力下降或黄变。RFNC是无树脂载体色浆,但仍含溶剂,不等于无溶剂,分散剂选型按通用溶剂型逻辑即可,不得误标为无溶剂产品;FLTY约含20% PMA溶剂,严禁在出口与技术文档中写成无溶剂体系。溶剂型体系(含PMA、DBE、醋酸酯等)则要注意分散剂溶剂化链段与主树脂在溶剂挥发过程中的"共溶剂窗口"——溶剂蒸发时链段从伸展态向塌缩态过渡,若树脂竞争性吸附抢占表面,体系容易在挥发阶段发生浮色发花。

UV固化前后单体、低聚物、光引发剂在基材上从液态到交联固态的网络结构示意图

图3:UV固化前后,单体(三角)、低聚物(圆球)与光引发剂(星标)经UV照射交联成三维网络。色浆中的分散剂须在此网络中相容、不干扰固化、不黄变;EB路线不依赖光引发剂,但分散剂相容性要求同等严格(DENSON技术示意)

四、颜料—分散剂—树脂三方竞争吸附

这是无机颜料非水分散最常见的失效原因。树脂分子量大、浓度高,其极性链节同样能吸附在钛白/氧化铁的羟基位点上;当树脂吸附力强于分散剂锚固力时,分散剂被置换下来,颗粒失去位阻层,表现为色浆贮存期返粗、粘度攀升、涂膜发花。对策包括:① 锚固基团与颜料表面匹配(金属氧化物用磷酸/羧酸锚,炭黑用多胺锚);② 分散剂在颜料预分散阶段先于主树脂加入,先润湿先占据表面;③ 控制分散剂用量在"恰好覆盖"附近,过量反而游离于树脂相引发增粘;④ 对高表面能炭黑,可分两段研磨(预分散粗磨+精磨),避免一次加料树脂竞争。

五、分散剂用量:按吸油量/比表面积计算并经梯度试验确定

分散剂用量没有跨体系通用的固定配比。工程上以颜料的吸油量(GB/T 5211系列颜料体系)或BET比表面积为出发点估算一个起始锚定量,再以5个梯度(建议为估算值的50%、75%、100%、125%、150%)在同一研磨设备、同一锆珠/线速度条件下打样,测定色浆细度(GB/T 6753.1刮板计)、粘度(GB/T 9751旋转/斯托默粘度)与贮存稳定性(50℃热储7天观察返粗/返粗/沉降),选粘度最低、细度最稳定、热储变化最小的点为最佳用量。切忌直接套用某颜料厂商的"配方推荐值"——不同表面处理批次、不同树脂/单体、不同研磨设备下最佳用量可相差数倍。

高速搅拌烧杯中黄色颜料被分散剂包裹、颗粒均匀悬浮的示意插画

图4:高速分散阶段,颜料团聚体被打开并被分散剂包裹、均匀悬浮于树脂/单体相中。研磨前后须按GB/T 6753.1测细度、按ISO 13320测D50/D90,并以热储试验验证分散稳定性(DENSON技术示意)

六、无机颜料分散对策表

下表汇总钛白、炭黑、氧化铁三类无机颜料在溶剂型与UV/EB体系下的表面特性、锚固建议、主要风险与用量/测试要点。表中用量为工程估算方向,具体数值按设备与颜料体系打样确认。

颜料表面特性典型比表面积/吸油量特征锚固基团建议溶剂化链段相容要点主要失效模式用量与测试
二氧化钛(金红石/锐钛矿)高密度Ti–OH;Al/Si/Zr表面处理后羟基与酸碱性变化比表面积中等,吸油量中等偏高,高体积分数下易高粘羧酸、磷酸/膦酸类对金属氧化物表面强锚固溶剂型选与主树脂相容的丙烯酸/聚氨酯链;UV/EB选在丙烯酸酯单体相可溶链段树脂竞争吸附致浮色发花;溶剂挥发阶段返粗;高填量下粘度失控按吸油量/BET估算起始量,5梯度打样;细度按GB/T 6753.1,粘度按GB/T 9751,热储7天
炭黑表面含羧基、酚羟基、醌基;表面能高,原生团聚体硬比表面积远高于钛白,吸油量高,难润湿难降粘多胺/碱性锚基团对酸性含氧表面强锚固链段须在树脂/单体相充分伸展;避免游离胺干扰UV固化黄变团聚体打不开、返粗;过量分散剂增粘;UV体系黄变/附着力下降建议两段研磨;用量按BET偏保守起步并梯度上调;D50/D90按ISO 13320
氧化铁红/黄/黑表面羟基密度中等,晶格位点两亲;耐光耐候吸油量偏高,密度大,易沉降羧酸/磷酸锚兼顾两亲表面与溶剂型树脂及UV低聚物相容;链段足够长以抗沉降沉降返粗;高吸油量致色浆固含受限;色点/未分散颗粒按吸油量匹配,注意固含平衡;细度、粒径、热储三项并测

注:表中"用量"均为以颜料吸油量或BET比表面积估算的起始方向,非固定配比;最终用量须在选定设备、锆珠、线速度下经梯度试验与热储验证确定。GB/T 38508为清洗剂标准,不构成色浆选型或分散剂用量依据。

七、应用案例小结

以一个溶剂型工业防腐黑浆为例:炭黑比表面积高、表面含氧,选用多胺锚定超分散剂,预分散阶段先于环氧/聚酰胺树脂加入,两段砂磨;按吸油量估算起始量后做5梯度,最终以GB/T 6753.1细度≤25 μm、GB/T 9751粘度稳定、50℃热储7天无返粗的点定型。UV白浆(FLUV,真无溶剂)则以钛白为主,分散剂溶剂化链段须在丙烯酸酯/聚氨酯丙烯酸酯单体相中可溶,并验证固化后无黄变、附着力不下降。不同颜料、不同体系不能共用一张配方表。

八、常见问题(FAQ)

Q1:无机颜料在非水体系能不能主要靠静电分散?
A:不能。有机溶剂与活性单体相介电常数低,双电层被压缩,DLVO静电排斥贡献有限;稳定化以空间位阻为主,靠锚固链段+相容溶剂化链段实现。

Q2:分散剂多加一点是不是更稳?
A:不是。过量分散剂游离于树脂/单体相,反而引起粘度上升、干扰UV固化、黄变或附着力下降;应按吸油量/BET估算后以梯度试验找最低粘度且热储稳定的最佳点。

Q3:RFNC色浆能不能当无溶剂UV体系用?
A:不能。RFNC是无树脂载体色浆,但仍含溶剂,与FLUV的UV/EB真无溶剂(EB路线不使用光引发剂)是两类体系;FLTY约含20% PMA,同样严禁标作无溶剂。

Q4:细度和粒径分布分别用什么标准?
A:刮板细度按GB/T 6753.1,色浆粘度按GB/T 9751,激光衍射粒径分布按ISO 13320;三者配合判断研磨是否到位,不能只看细度。

Q5:为什么同一罐色浆在水性体系好用,换到溶剂型就絮凝?
A:水性靠双电层/静电稳定,溶剂型靠空间位阻稳定,两者分散剂锚固与溶剂化设计不同;换体系须重新选型并打样,不能直接搬用。

核心结论

1. 无机颜料(钛白、炭黑、氧化铁)在溶剂型与UV/EB体系中以空间位阻稳定为主,锚固基团须与颜料表面酸碱性匹配,溶剂化链段须与树脂/单体相相容。
2. 分散剂用量按颜料吸油量/BET比表面积估算起始量,再经梯度试验与热储验证确定,不套用固定配比;警惕颜料—分散剂—树脂三方竞争吸附导致的返粗与发花。
3. 体系合规须分清:FLUV为UV/EB真无溶剂(EB无引发剂),RFNC无树脂≠无溶剂,FLTY约含20% PMA严禁写无溶剂;细度、粘度、粒径分别按GB/T 6753.1、GB/T 9751、ISO 13320考核。

延伸阅读:DENSON色浆体系与选型可参见官网 https://www.densonchem.com/,产品系列页见 https://www.densonchem.com/?list_5/。