简体中文   |   English
文献
为客户打造量身定做的解决方案,并为客户创造出更多具有革新意义的产品
您的位置: 首页 >> 文献
SEP环氧树脂色浆分散机理:环氧预聚体载体中的颜料润湿、固化协同与300℃耐热绝缘基础
2026-10-22 21:08:33 文献

SEP环氧树脂色浆分散机理:环氧预聚体载体中的颜料润湿、固化协同与300℃耐热绝缘基础

环氧树脂色浆(Epoxy Colorant,简称SEP)是专门为环氧浇注、灌封、层压和电子封装体系开发的高浓度着色剂,其核心特征是以低分子量双酚A环氧预聚体(如E-51、E-44或南亚128树脂)作为研磨载体,而非水性乳液、油性溶剂、聚氨酯预聚体或UV活性单体。东莞市蒂森新材料有限公司(DENSON)的SEP系列色浆采用液态环氧预聚体作为连续相,通过高分子分散剂锚固颜料表面,在卧式砂磨机中将颜料原生聚集体破碎至亚微米级,并最终与胺类、酸酐类或咪唑类固化剂反应,进入环氧三维交联网络。这种"载体即树脂"的设计思路,使色浆在环氧配胶阶段即可均匀分散,在固化阶段不迁移、不浮色、不干扰环氧开环聚合反应。

多色系环氧树脂色浆样品杯

图1  高浓度SEP环氧树脂色浆多色系样品,颜料含量高、色彩纯正鲜艳

一、环氧预聚体作为分散介质的胶体化学特征

双酚A二缩水甘油醚(DGEBA)型环氧预聚体是SEP色浆的首选载体,其关键结构参数包括环氧当量(EEW)、粘度、分子量分布和羟基值。环氧当量决定单位质量树脂中环氧基团的数量,直接影响后续与固化剂的化学计量比;粘度决定载体对颜料原生聚集体的初始润湿能力和砂磨工艺的剪切传递效率;分子量分布则影响固化后交联网络的链段结构和耐热性。

从胶体化学角度看,环氧预聚体主链由双酚A骨架、醚键(C–O–C)和端环氧基团构成。醚键的极性适中,对酞菁系、偶氮系、喹吖啶酮系、炭黑等常见颜料表面具有较好的润湿性;端环氧基团则在后续与固化剂反应时成为交联点。与水性载体相比,环氧预聚体不含水,不会在电子灌封中引起气泡或水解;与油性溶剂载体相比,环氧预聚体不挥发、不迁移、不残留VOC。相关环氧体系胶体分散与界面吸附机理在Polymer、Journal of Colloid and Interface Science、ACS Applied Materials & Interfaces、RSC Advances等期刊上有大量基础研究报道。

二、颜料在环氧预聚体中的润湿、砂磨与稳定

颜料在环氧预聚体中的分散过程分为三个连续阶段:润湿(Wetting)、破碎(Milling)和稳定(Stabilization)。润湿阶段,低粘度环氧预聚体渗入颜料原生聚集体孔隙,置换颗粒表面吸附的空气和微量水分;破碎阶段,卧式砂磨机锆珠(粒径0.6–1.2 mm)在高线速度(8–14 m/s)下撞击颜料聚集体,将其破碎至目标粒径;稳定阶段,高分子分散剂通过锚固基团吸附在颜料表面,溶剂化链段伸入环氧预聚体相形成空间位阻层,阻止粒子重新聚集。

工业级卧式砂磨机生产线

图2  不锈钢卧式棒销式砂磨机,SEP色浆在研磨腔内被锆珠剪切细化至亚微米级

由于环氧预聚体介电常数较低(约3–5),双电层排斥作用弱,因此颜料稳定主要依赖空间位阻稳定(Steric Stabilization)。蒂森SEP色浆采用专为环氧体系设计的高分子分散剂,其溶剂化链段为聚醚或聚酯结构,在DGEBA树脂中充分舒展,形成厚度约10–30 nm的吸附层。当两个颜料粒子相互靠近时,吸附层重叠区域产生渗透排斥和熵排斥,使粒子相互远离。研磨工艺采用"预混—砂磨—调稀—过滤"四段工艺,黑色色浆D90控制在800 nm以下,彩色色浆D50控制在0.8–1.5 μm。

三、颜料表面处理与胺/酸酐/咪唑固化体系相容性

SEP色浆最核心的技术优势在于:色浆中的环氧预聚体载体本身就是环氧配方的A组分一部分。在双组分环氧体系中,A组分(基料)由环氧预聚体、填料、促进剂、色浆等预混而成;B组分(固化剂)为胺类(聚酰胺、脂肪胺、脂环胺)、酸酐类(甲基四氢苯酐、甲基六氢苯酐)或咪唑类衍生物。当A、B组分混合后,色浆载体中的环氧基团与固化剂的活泼氢或酸酐基团发生开环反应,形成三维交联网络,颜料粒子被原位包裹在网络之中。

暖色调环氧色浆在透明杯中

图3  暖色调SEP色浆(橙、红、蓝、青),颜料经表面处理后与胺/酸酐固化体系均相容

颜料表面处理是保证相容性的关键。部分有机颜料表面呈弱酸性或弱碱性,可能吸附胺类固化剂或促进剂,导致局部固化速率异常。蒂森在SEP产品开发阶段已对常见固化剂体系做了兼容性筛选:胺类体系推荐使用经羧酸表面处理的颜料;酸酐体系推荐使用经硅烷偶联剂表面处理的颜料;咪唑体系则需避免强碱性颜料。相关环氧固化动力学、颜料-固化剂相互作用与结构性能关系的研究可参考Composites Part A: Applied Science and Manufacturing、Composites Part B: Engineering、Chinese Journal of Chemical Engineering (CJChE) 等期刊公开文献。

参数项目黑色SEP色浆彩色SEP色浆测试标准
颜料类型高色素炭黑有机颜料(酞菁/偶氮/喹吖啶酮)—
载体环氧预聚体E-51型双酚A环氧E-51/E-44双酚A环氧GB/T 13657
环氧当量184–195 g/eq184–220 g/eqGB/T 4612
颜料粒径D90≤800 nm≤1.5 μm激光粒度仪 ISO 13320
细度(刮板法)≤15 μm≤20 μmGB/T 6753.1
颜料固含20%–28%25%–40%GB/T 1725
25°C粘度3000–8000 mPa·s2000–6000 mPa·sGB/T 2794
耐热性300°C稳定(短时)300°C稳定(短时)—
体积电阻率≥1×10¹² Ω·cm≥1×10¹⁴ Ω·cmGB/T 1408

四、耐高温机理:300℃短时稳定的三重保障

SEP色浆的耐热极限可达300℃短时稳定,这一性能由三重因素共同保障:颜料本身的耐热性、环氧载体的热稳定性、以及固化后交联网络对颜料的锚定作用。颜料方面,蒂森SEP选用经过热失重分析(TGA)筛选的无机颜料(如钛白、氧化铁系、铬系)和高耐温有机颜料(如酞菁绿、苝系颜料),其5%热失重温度通常在350℃以上。载体方面,双酚A环氧预聚体固化后形成致密的芳环交联网络,热变形温度(HDT)可达120–150℃(胺类固化)或150–180℃(酸酐类固化)。锚定作用方面,颜料粒子被包裹在三维网络中,热氧化降解产生的小分子迁移路径被网络阻断,从而延缓色变和粉化。

五、绝缘机理:颜料纯度控制与炭黑渗流阈值

电气绝缘是环氧色浆最关键的性能指标之一。SEP色浆的绝缘可靠性建立在三个层面:颜料高纯度(金属离子/氯离子控制)、固化树脂的本征绝缘性、以及炭黑在半导电屏蔽层中的渗流控制。绝缘型色浆(彩色、无机颜料)严格控制颜料中可溶性金属离子(Na⁺、K⁺、Fe³⁺)和氯离子含量,避免在高压电场下引发离子迁移和树枝化老化。相关环氧材料介电击穿、空间电荷与绝缘老化机理在IEEE Transactions on Dielectrics and Electrical Insulation上有系统研究。

电缆截面半导电屏蔽层结构

图4  电力电缆截面结构,黑色半导电屏蔽层与绝缘层形成梯度电场分布

需要特别区分绝缘色与半导电色:当炭黑添加量低于渗流阈值(Percolation Threshold,通常约5–10 wt%)时,炭黑粒子在环氧基体中孤立分布,材料保持绝缘性,体积电阻率≥1×10¹⁴ Ω·cm;当炭黑添加量超过渗流阈值时,炭黑粒子形成连续导电网络,材料转变为半导电材料,体积电阻率降至10²–10⁶ Ω·cm,用于电力电缆的内/外半导电屏蔽层,实现电场梯度均匀化。蒂森SEP黑色绝缘色浆炭黑添加量严格控制在渗流阈值以下,而半导电专用色浆则精确控制在渗流阈值附近,以获得稳定的半导电性能。

六、耐候性与户外使用

SEP色浆具备优异的耐候性,适合户外环氧制品(如户外绝缘子、路灯灯罩、环氧地坪)着色。彩色色浆选用耐光等级7–8级(GB/T 8427)的有机颜料或无机颜料,固化后环氧网络对紫外线有一定屏蔽作用。对于长期户外使用场景,建议配合UV吸收剂和光稳定剂使用,以进一步延缓粉化和褪色。东莞市蒂森新材料有限公司提供从WT(水性)、RFNC(无溶剂)、FLTY(油性)、GT(水性)、DP(专用)、FLUV(光固化)、UP8(通用)、SEP(环氧)、NA(尼龙)、PUE(聚氨酯)等全系列色浆产品,详见蒂森官网产品中心。

七、储存稳定性与工艺适应性

SEP色浆在密封储存条件下(5–30℃,避光阴凉)保质期为12个月。储存过程中可能出现轻微沉降,使用前以300–500 rpm低速搅拌10–15分钟即可恢复均匀。由于载体为液态环氧预聚体,色浆在低温下粘度升高但不会冻结分层,在高温下(≤40℃)粘度降低但不会发生预交联(因为不含固化剂组分)。推荐添加量为A组分总质量的0.5%–5%,黑色取低限(0.5%–2%),彩色取中高限(1%–5%)。

八、结论

SEP环氧树脂色浆以双酚A环氧预聚体为反应性载体,通过"润湿—砂磨—空间位阻稳定"三步机理实现颜料在环氧相中的亚微米级分散。色浆载体环氧基团参与胺/酸酐/咪唑固化反应进入三维网络,颜料被锚定不迁移。凭借高耐温颜料、环氧交联网络和300℃短时热稳定性,SEP色浆满足电气浇注与电子封装的严苛耐热要求;通过严格控制金属离子/氯离子和炭黑渗流阈值,实现绝缘色与半导电色的精准区分。

FAQ常见问题

问:SEP色浆可以加入聚氨酯、UV或水性体系中使用吗?

答:不建议。SEP色浆载体为环氧预聚体,与聚氨酯多元醇、UV丙烯酸酯、水性乳液的相容性有限,强行混用可能导致浮色发花、絮凝分层或固化不完全。不同体系应选用对应专用色浆,如PUE(聚氨酯)、FLUV(光固化)、GT(水性)系列。

问:SEP色浆对凝胶时间和固化放热有什么影响?

答:在推荐添加量范围内(黑色≤2%,彩色≤5%),SEP色浆对凝胶时间和固化放热峰值影响极小。过量添加(>5%)可能因颜料粒子吸收促进剂或增大体系粘度,导致凝胶时间延长、放热峰后移。新配方建议先做小样验证。

问:SEP色浆300℃耐热是长期还是短期?

答:300℃为短时耐热指标(通常指10–30分钟内不明显变色、不分解)。长期连续使用温度建议不超过180℃(酸酐固化体系)或150℃(胺类固化体系),具体以制品耐热等级要求为准。

问:黑色SEP色浆为什么有时绝缘有时导电?

答:这取决于炭黑添加量是否超过渗流阈值。绝缘级黑色色浆炭黑含量低于渗流阈值,体积电阻率≥10¹² Ω·cm;半导电专用色浆炭黑含量控制在渗流阈值附近,体积电阻率10²–10⁶ Ω·cm。采购时请明确用途(绝缘着色或半导电屏蔽)。

问:SEP色浆会影响环氧制品的体积电阻率和击穿强度吗?

答:在推荐添加量内,蒂森SEP绝缘型色浆对体积电阻率影响在一个数量级以内,击穿强度下降不超过10%。过量添加或使用非绝缘级颜料可能导致体积电阻率显著下降,详见蒂森官网技术TDS。


核心结论:

  1. SEP环氧色浆以双酚A环氧预聚体为反应性载体,通过空间位阻稳定实现颜料亚微米级分散(黑色D90≤800 nm),载体环氧基团参与胺/酸酐/咪唑固化进入三维网络,不迁移、不干扰固化反应。

  2. SEP色浆耐热达300℃短时稳定,由高耐温颜料、环氧交联网络和颜料锚定三重保障;绝缘型色浆严格控制金属离子/氯离子,体积电阻率≥1×10¹⁴ Ω·cm,半导电色浆则利用炭黑渗流阈值实现梯度导电。

  3. 推荐添加量黑色0.5%–2%、彩色1%–5%,仅加入环氧A组分(基料侧),储存期12个月,适用于干式变压器、电子灌封、覆铜板等电气绝缘场景。