聚氨酯色浆(Polyurethane Colorant,简称PUE)是专门为聚氨酯体系开发的着色剂,其核心特征是以聚醚多元醇为研磨载体,而非无溶剂活性稀释剂、水性乳液或油性溶剂体系。东莞市蒂森新材料有限公司(DENSON)的PUE系列色浆采用聚醚多元醇作为连续相,通过高分子分散剂锚固颜料表面,在砂磨机中将颜料原生聚集体破碎至亚微米级,并最终与异氰酸酯组分通过NCO/OH化学反应固化进入聚氨酯三维网络。这种"载体即树脂"的设计思路,使色浆在多元醇预混阶段即可均匀分散,在发泡或浇注成型阶段不迁移、不浮色、不影响发泡反应。
图1 golden amber聚醚多元醇载体与多色系有机颜料粉末,PUE色浆研磨前的原料配比
聚醚多元醇是环氧丙烷(PO)或环氧乙烷(EO)在起始剂(甘油、丙二醇、蔗糖、山梨醇等)作用下开环聚合得到的低聚物,其关键结构参数包括羟值(mgKOH/g)、官能度(f)和数均分子量(Mn)。羟值直接决定单位质量多元醇中羟基的数量,官能度决定后续形成聚氨酯网络的交联点密度,分子量则影响载体粘度、链段柔顺性和对颜料表面的润湿能力。
从分子结构角度看,聚醚多元醇主链由C-O-C醚键构成,侧链带有甲基(来自PO单元),端基为伯羟基或仲羟基。醚键的极性适中,对炭黑、酞菁系、偶氮系、喹吖啶酮系等常见颜料表面具有较好的润湿性;端羟基则在后续与异氰酸酯反应时成为固化交联的活性位点。与聚酯多元醇相比,聚醚多元醇的耐水解性更好、粘度更低、对颜料的初始润湿更快,因此成为PUE色浆的首选载体。
蒂森PUE黑色色浆采用高羟值双官能度聚醚(羟值约240–280 mgKOH/g,f=2),高羟值意味着单位质量载体含有更多活性羟基,与异氰酸酯反应速率快、交联密度高,能够将炭黑粒子"锚定"在固化网络中,实现黑色色浆细度800 nm以下的高分散要求。彩色色浆则采用羟值约35 mgKOH/g的三官能度聚醚(f=3),中等羟值和三官能度结构提供了更宽的相容性窗口和更均匀的粒子分布,适合有机颜料约1 μm粒径的稳定分散。
颜料在聚醚多元醇中的分散过程可分为三个连续阶段:润湿(Wetting)、破碎(Milling)和稳定(Stabilization)。润湿阶段,聚醚多元醇液体渗入颜料原生聚集体的孔隙,置换颗粒表面吸附的空气和水分;破碎阶段,砂磨机锆珠(粒径0.6–1.2 mm)在高剪切线速度(8–14 m/s)下撞击颜料聚集体,将其破碎至目标粒径;稳定阶段,高分子分散剂通过锚固基团吸附在颜料表面,溶剂化链段伸入聚醚多元醇相中形成空间位阻层,阻止粒子重新聚集。
图2 不锈钢卧式砂磨机生产线,金黄色PUE色浆在研磨腔内被锆珠剪切细化
从胶体化学角度,颜料粒子在聚醚多元醇中的稳定主要依赖空间位阻稳定(Steric Stabilization)。聚醚多元醇本身介电常数较低(约2–4),双电层排斥作用弱,因此分散剂的溶剂化链段(通常为聚醚链段或聚酯链段)必须在载体中充分舒展,形成厚度约10–30 nm的吸附层。当两个颜料粒子相互靠近时,吸附层重叠区域的链段浓度升高,产生渗透排斥和熵排斥,使粒子相互远离。相关分散稳定机理在Journal of Colloid and Interface Science、ACS Applied Materials & Interfaces、RSC Advances等期刊上有大量基础研究报道。
研磨工艺参数的控制直接决定最终粒径分布。蒂森PUE色浆采用"预混—砂磨—调稀—过滤"四段工艺:预混阶段用高速分散机(1500–2000 rpm)将颜料粉初步润湿团聚体打散;砂磨阶段通过2–3道次循环研磨,将炭黑D90控制在800 nm以下,有机颜料D50控制在0.8–1.2 μm;调稀阶段补加剩余聚醚多元醇和助剂至目标粘度;最后通过50 μm过滤袋去除粗颗粒和锆珠碎屑。
黑色PUE色浆以高色素炭黑(如N220、N330或特种色素炭黑)为颜料,其原生聚集体尺寸小(一次粒子20–40 nm)、比表面积大(80–150 m²/g)、结构度高(DBP吸收值100–180 mL/100g),因此润湿和破碎难度远高于普通有机颜料。炭黑表面含有羟基、羧基、醌基等含氧官能团,极性较强,需要极性更强的高羟值聚醚载体和对炭黑有强亲和力的锚固基团(如叔胺基、羧酸基)。蒂森PUE黑色色浆采用高羟值双官聚醚载体,活性羟基密度高,对炭黑表面含氧基团的氢键作用强,配合高分子分散剂,可将细度控制在800 nm以下,呈现深邃的蓝相黑或红相黑。
图3 深邃炭黑色浆在玻璃刮片上的展示,细度≤800 nm,表面光泽均匀
彩色PUE色浆以有机颜料为主,包括酞菁蓝/绿(C.I. Pigment Blue 15:3、Green 7)、偶氮红/黄(C.I. Pigment Red 112、Yellow 83)、喹吖啶酮红(C.I. Pigment Red 122)等。有机颜料的原生粒子较大(0.1–1 μm)、比表面积较低(10–40 m²/g),但晶体形态多样、表面极性差异大,需要根据具体颜料类型调整分散剂锚固基团。蒂森PUE彩色色浆采用羟值35的三官聚醚载体,其温和的极性和适中的粘度对多种有机颜料具有普适性,粒子分布均匀,色彩鲜艳,适合软泡、硬泡、弹性体、涂料等多场景着色。
| 参数项目 | 黑色PUE色浆 | 彩色PUE色浆 | 测试标准 |
|---|---|---|---|
| 颜料类型 | 高色素炭黑 | 有机颜料(酞菁/偶氮/喹吖啶酮) | — |
| 载体聚醚 | 高羟值双官聚醚(f=2) | 羟值35三官聚醚(f=3) | HG/T 2709 |
| 羟值范围 | 240–280 mgKOH/g | 32–38 mgKOH/g | ASTM D4274 |
| 颜料粒径D90 | ≤800 nm | ≤1.5 μm | 激光粒度仪 ISO 13320 |
| 颜料粒径D50 | ≤350 nm | 0.8–1.2 μm | 激光粒度仪 |
| 细度(刮板法) | ≤15 μm | ≤20 μm | GB/T 6753.1 |
| 颜料固含 | 18%–25% | 20%–35% | GB/T 1725 |
| 25°C粘度 | 2000–6000 mPa·s | 1500–5000 mPa·s | GB/T 2794 |
| 耐热等级 | ≥180°C(10 min) | ≥200°C(10 min) | — |
PUE色浆最核心的技术优势在于:色浆中的聚醚多元醇载体本身就是聚氨酯配方的一部分。在双组分聚氨酯体系中,A组分(白料)由聚醚多元醇、发泡剂、催化剂、硅油、色浆等预混而成;B组分(黑料)为异氰酸酯(TDI、MDI、PMDI或预聚体)。当A、B组分混合后,色浆载体中的端羟基与异氰酸酯的NCO基团发生氨基甲酸酯反应,形成聚氨酯键(–NH–COO–),颜料粒子被原位包裹在三维交联网络中。
图4 聚醚多元醇(左瓶)与异氰酸酯(右瓶)双组分体系,NCO/OH反应固化示意图
NCO/OH反应的化学计量关系由异氰酸酯指数(Isocyanate Index, INCO)控制,通常软泡为1.0–1.1,硬泡为1.1–1.3。色浆引入的羟基需要计入总羟基量,在配方设计时应将色浆载体的羟值和添加量纳入NCO/OH化学计量计算,避免因色浆带入额外羟基导致熟化不完全或交联密度偏离设计值。蒂森技术团队会为客户提供每款色浆的"有效羟基贡献"参数,帮助客户精确调整异氰酸酯用量。
与溶剂型色浆或水性色浆相比,PUE色浆不引入VOC、不引入水(水会与NCO反应产生CO₂,干扰发泡工艺)、不引入与多元醇不相容的溶剂,因此对发泡反应的干扰最小。这一特性使得PUE色浆在软泡模塑、硬泡保温、整皮泡沫、弹性体等聚氨酯制品中得到广泛应用。相关聚氨酯反应动力学、发泡工艺与结构性能关系的研究可参考Journal of Membrane Science、Separation and Purification Technology、Chinese Journal of Chemical Engineering (CJChE) 等期刊的公开文献。
PUE色浆在密封储存条件下(5–30°C,避光阴凉)保质期为12个月。储存过程中可能出现轻微沉降,使用前以300–500 rpm低速搅拌10–15分钟即可恢复均匀。由于载体为聚醚多元醇,色浆在低温下粘度升高但不会冻结分层,在高温下(≤40°C)粘度降低但不会发生预交联(因为不含NCO组分)。
在工艺适应性方面,PUE色浆可通过计量泵直接接入聚氨酯发泡机的A组分管路,与多元醇、发泡剂、催化剂等在线混合,混合均匀度优于人工添加。对于小批量或试产,也可先将色浆倒入多元醇预混罐搅拌均匀后再发泡。色浆推荐添加量为A组分总质量的0.5%–5%,黑色取低限(0.5%–2%),彩色取中高限(1%–5%),具体根据目标颜色深浅和制品密度调整。
第一,避免与水或含NCO组分预混。PUE色浆只能加入多元醇侧(A组分),严禁直接与异氰酸酯(B组分)预混,否则会提前发生凝胶反应。第二,控制色浆添加量。过量颜料会导致泡孔结构恶化、力学性能下降、颜色成本上升。第三,关注色浆对发泡速率的影响。部分有机颜料表面可能吸附催化剂或与胺类催化剂发生酸碱相互作用,蒂森在产品开发阶段已对常见催化剂体系做了兼容性筛选,但客户在新配方中仍建议小样验证。第四,设备清洗。更换颜色或停机时,用聚醚多元醇或专用清洗剂冲洗管路和混合头,避免残留色浆固化堵塞。
市场上常见的色浆体系包括水性色浆(GT系列)、油性通用色浆(FLTY系列)、溶剂型色浆、UV光固化色浆(FLUV系列)、环氧色浆(SEP系列)等。PUE聚氨酯色浆的独特性在于:其载体就是聚氨酯配方的反应性组分,而非外来稀释剂。这意味着PUE色浆不会在聚氨酯制品中留下溶剂残留、不会迁移到制品表面、不会因相容性差导致浮色发花。东莞市蒂森新材料有限公司提供从WT(水性)、RFNC(无溶剂)、FLTY(油性)、GT(水性)、DP(专用)、FLUV(光固化)、UP8(通用)、SEP(环氧)、NA(尼龙)、PUE(聚氨酯)等全系列色浆产品,详见蒂森官网产品中心。
PUE聚氨酯色浆以聚醚多元醇为反应性载体,通过"润湿—砂磨—空间位阻稳定"三步机理实现颜料在多元醇相中的亚微米级分散。黑色色浆依托高羟值双官聚醚实现炭黑≤800 nm的高细度分散,彩色色浆依托羟值35三官聚醚实现有机颜料约1 μm的均匀分布。色浆载体羟基与异氰酸酯NCO基团原位反应固化,颜料被锚定在聚氨酯三维网络中,不迁移、不干扰发泡反应。
问:PUE色浆可以加入异氰酸酯(黑料)侧吗?
答:不可以。PUE色浆含有大量端羟基,与NCO基团接触会立即发生氨基甲酸酯反应导致凝胶。PUE色浆只能加入多元醇侧(白料/A组分),在发泡前与多元醇、催化剂、发泡剂等预混均匀。
问:PUE色浆的推荐添加量是多少?如何调整颜色深浅?
答:黑色色浆推荐添加量为A组分的0.5%–2%,彩色色浆为1%–5%。颜色过深可适当降低添加量,颜色过浅或遮盖力不足可提高添加量,但建议不超过5%,过量会影响泡孔结构和力学性能。
问:PUE色浆和普通溶剂型色浆用于聚氨酯发泡有什么区别?
答:普通溶剂型色浆含有酮类、酯类或芳烃溶剂,加入聚氨酯体系后会挥发残留、影响泡孔结构、增加VOC排放。PUE色浆载体为反应性聚醚多元醇,参与NCO/OH固化反应,零VOC、不迁移、不影响发泡动力学,是聚氨酯发泡着色的专用方案。
问:PUE色浆储存一段时间后出现沉降还能用吗?
答:轻微沉降属正常现象。使用前以300–500 rpm低速搅拌10–15分钟,刮样观察细度恢复均匀即可使用。若搅拌后仍有粗颗粒(刮板细度>30 μm)或出现硬结、结块,说明颜料已不可逆絮凝,建议过滤后使用或联系蒂森技术服务。
问:PUE色浆会影响泡沫的回弹率或压缩永久变形吗?
答:在推荐添加量范围内(黑色≤2%,彩色≤5%),PUE色浆对泡沫力学性能影响极小,因为载体聚醚已计入配方设计。过量添加(>5%)可能因颜料粒子干扰泡孔壁强度导致回弹率下降、压缩永久变形上升,建议严格控制添加量。
核心结论:
PUE聚氨酯色浆以聚醚多元醇为反应性载体,通过空间位阻稳定机理实现颜料在多元醇相中的亚微米级分散,黑色细度≤800 nm、彩色约1 μm,零VOC、不迁移。
黑色色浆采用高羟值双官聚醚(f=2,羟值240–280)锚定炭黑,彩色色浆采用羟值35三官聚醚(f=3)分散有机颜料,载体羟基参与NCO/OH固化进入聚氨酯网络。
PUE色浆推荐添加量黑色0.5%–2%、彩色1%–5%,仅加入多元醇侧(A组分),储存期12个月,详见蒂森官网技术资料与TDS。