环氧树脂(Epoxy Resin)是热固性聚合物中应用最广泛的基体材料之一,全球年产量约350-400万吨,广泛用于电子封装、复合材料、涂料、胶粘剂和浇铸制品等领域。环氧树脂的着色通常通过添加色浆实现,色浆中颜料的分散状态直接影响制品的着色力、色相稳定性、力学性能和电绝缘性能。东莞市蒂森新材料有限公司SEP系列环氧树脂色浆针对不同牌号、不同类型环氧树脂的固化特性进行载体设计,在双酚A型、双酚F型、酚醛环氧、脂环族环氧等体系中均表现出良好的相容性与分散稳定性。本文从环氧树脂固化机理、颜料分散稳定机制、不同环氧类型的着色相容性差异三个维度,系统解析SEP色浆的技术原理。
图1 环氧树脂浇注彩色方块成品,颜料分散均匀性直接影响制品透明度与色相
环氧树脂的固化是指环氧基团(缩水甘油醚基)与固化剂发生开环聚合反应,形成三维交联网络的过程。双酚A型环氧树脂(如E-51、E-44、南亚NPEL-128、DOW DER-331、Hexion Epon 828)与胺类固化剂反应时,胺基上的活泼氢进攻环氧基发生亲核开环,生成仲胺并进一步反应生成叔胺,最终形成交联网络。与酸酐类固化剂反应时,酸酐在叔胺催化下与环氧基发生交替共聚,形成聚酯型交联结构。
固化反应的动力学参数直接影响色浆的使用工艺窗口。凝胶时间(Gel Time)是衡量固化反应速率的关键指标,双酚A型环氧/胺类体系在25℃下凝胶时间通常为30-120分钟,而脂环族环氧/酸酐体系在80℃下凝胶时间为2-4小时。色浆中的载体树脂和分散剂如果含有活性氢或催化基团,会显著改变固化反应速率,导致凝胶时间缩短或延长。
颜料在环氧树脂中的分散遵循"润湿-破碎-稳定"三阶段理论。SEP色浆采用超分散剂(Hyperdispersant)锚固-溶剂化协同稳定机制:锚固基团(如氨基、羧基、磷酸酯基)通过氢键、离子键或配位键吸附在颜料表面,溶剂化链段(如聚酯链、聚醚链、聚丙烯酸酯链)伸展在环氧树脂载体中,提供空间位阻排斥力,防止颜料粒子絮凝返粗。
Journal of Applied Polymer Science(2025, DOI: 10.1002/app.56144)报道了PEG化部分水解聚(N-乙烯基酰胺)作为炭黑分散剂的研究,指出分散剂的锚固基团密度与溶剂化链长度存在最优匹配,锚固密度过高会导致链段拥挤而降低空间位阻,过低则吸附不牢易脱附。RSC Advances(2025, 15, 44517-44525, DOI: 10.1039/d5ra07498c)报道了SDBS与聚丙烯酸酯三元共聚物协同稳定多层石墨烯水分散体系的研究,证实了阴离子表面活性剂与高分子分散剂的协同效应可显著提高分散稳定性。
不同类型环氧树脂的分子结构、极性和粘度差异显著,对色浆的相容性要求不同。双酚A型环氧极性中等、粘度适中(E-51约10000-15000 mPa·s/25℃),是通用性最好的色浆适配体系。双酚F型环氧粘度较低(约3000-5000 mPa·s/25℃),但苯环密度更高,对某些有机颜料的润湿性略有差异。酚醛环氧(如F-44、F-51)环氧官能度高(3-6)、粘度大,固化后交联密度高,色浆添加量需适当控制以避免影响凝胶时间。
脂环族环氧(如CEL-2021P、ERL-4221)不含苯环,具有优异的耐候性和电绝缘性,但其极性较低,对含极性锚固基团的分散剂相容性需要特别评估。缩水甘油胺型环氧(如AG-80、TGMDA)反应活性高、固化放热大,色浆需具备良好的热稳定性。溴化阻燃环氧(如EX-40、DEN-438)含溴元素,对色浆中某些金属络合颜料可能存在相互作用。
| 环氧树脂类型 | 代表牌号 | 环氧当量(g/eq) | 粘度(mPa·s/25℃) | SEP色浆相容性评级 | 推荐添加量(%) |
|---|---|---|---|---|---|
| 双酚A型 | E-51/E-44/NPEL-128/DER-331/Epon 828 | 184-195 | 10000-15000 | ★★★★★ | 2-8 |
| 双酚F型 | NPEF-170/DER-354 | 160-175 | 3000-5000 | ★★★★☆ | 2-8 |
| 酚醛环氧 | F-44/F-51/DEN-438 | 170-200 | 20000-50000 | ★★★★☆ | 1-5 |
| 脂环族环氧 | CEL-2021P/ERL-4221 | 128-140 | 200-500 | ★★★☆☆ | 1-4 |
| 缩水甘油胺型 | AG-80/TGMDA | 110-130 | 5000-10000 | ★★★☆☆ | 1-4 |
| 溴化阻燃环氧 | EX-40/DER-542 | 350-450 | 30000-60000 | ★★★☆☆ | 1-3 |
表1 不同类型环氧树脂与SEP色浆相容性对比(数据来源:蒂森实验室测试,GB/T 12007.4-1989粘度测定)
SEP系列环氧色浆采用与环氧树脂结构相近的改性环氧载体树脂,确保色浆加入后不引入不相容组分。载体树脂的环氧当量控制在180-220 g/eq,与主流双酚A型环氧接近,固化反应活性匹配。色浆中分散剂的溶剂化链段经过特殊设计,在胺类和酸酐类固化体系中均不参与竞争反应,不干扰固化动力学。
ACS Applied Polymer Materials(2026, 8(6), 4573-4586, DOI: 10.1021/acsapm.6c00349)报道了软核硬壳梯度共聚物封装颜料的研究,指出梯度结构的聚合物壳层可同时提供良好的颜料锚固和基体相容性,这一原理与SEP色浆的超分散剂设计思路一致。
图2 不同色相环氧树脂浇注制品,SEP色浆在环氧体系中分散稳定、无絮凝返粗
在双酚A型环氧(E-51)/甲基四氢苯酐(MeTHPA)/苄基二甲胺(BDMA)催化体系中,SEP色浆添加量为树脂总量的3-6%。实验表明,添加SEP色浆后体系凝胶时间变化率≤5%,固化放热峰温度偏移≤3℃,说明色浆不干扰酸酐固化反应。固化制品玻璃化转变温度(Tg)为125-135℃,与未着色空白样偏差≤2℃,弯曲强度≥90 MPa(GB/T 2570-1995),冲击强度≥12 kJ/m²(GB/T 2571-1995)。
在脂环族环氧(CEL-2021P)/六氢苯酐(HHPA)/四丁基溴化膦催化体系中,SEP色浆添加量控制在1-3%。由于脂环族环氧极性低、粘度小,色浆需预先与少量树脂预混稀释后再加入主体系。固化后制品体积电阻率≥1×10¹⁵ Ω·cm(GB/T 1410-2006),介电常数≤3.5(1MHz, GB/T 1409-2006),电气强度≥20 kV/mm(GB/T 1408.1-2016),满足电子封装要求。
在酚醛环氧(F-44)/二氨基二苯砜(DDS)体系中,SEP色浆添加量为1-4%。该体系固化温度高(150-180℃),SEP色浆采用耐高温有机颜料和无机颜料,在200℃下长期使用色相稳定,ΔE≤2.0。固化后Tg≥180℃,热变形温度(HDT)≥170℃(GB/T 1634.2-2019),适用于耐高温浇铸和复合材料基体。
图3 透明环氧树脂灌封变压器成品,色浆需满足高绝缘和低介电损耗要求
| 参数 | SEP黑色浆 | SEP彩色浆 | 测试标准 |
|---|---|---|---|
| 颜料固含量(%) | 40-50 | 35-60 | GB/T 1725-2007 |
| 细度(μm) | ≤10 | ≤15 | GB/T 1724-1979 |
| 粘度(mPa·s/25℃) | 5000-15000 | 3000-12000 | GB/T 12007.4-1989 |
| 耐温性(℃) | ≤300(极限) | 180-260 | 蒂森企标 |
| 推荐添加量(%) | 1-5 | 2-8 | — |
| 适用固化剂类型 | 胺类、酸酐类、聚酰胺、酚醛 | — | |
表2 SEP系列环氧色浆关键技术参数
使用建议:(1)色浆使用前应搅拌均匀,长期存放可能出现轻微沉降,属正常现象,搅拌后不影响使用;(2)脂环族环氧和缩水甘油胺型环氧体系建议先做相容性小试,确认无絮凝后再批量使用;(3)色浆添加量超过8%时,应评估对固化物力学性能和电性能的影响;(4)溴化阻燃环氧体系避免使用含铜、铁等金属离子的颜料色浆。
SEP系列环氧色浆通过超分散剂锚固-溶剂化协同稳定机制和与环氧结构相近的载体树脂设计,在双酚A型、双酚F型、酚醛环氧、脂环族环氧等主流体系中均具有良好的相容性和分散稳定性,不干扰固化反应动力学,对固化物力学性能和电绝缘性能影响极小。不同类型环氧树脂的粘度、极性和固化特性差异显著,选型时应根据具体牌号和固化体系进行相容性验证,并按推荐添加量使用。
Q1:SEP色浆可以用于水性环氧体系吗?
A:SEP系列为溶剂型/无溶剂环氧色浆,主要适用于溶剂型和无溶剂环氧体系。水性环氧体系建议选用蒂森GT系列纯水性色浆,其分散剂和载体树脂针对水相环境设计,相容性更好。
Q2:为什么脂环族环氧体系中色浆容易出现絮凝?
A:脂环族环氧不含苯环、极性低、粘度小,对某些含极性锚固基团的分散剂溶剂化作用弱。建议使用前将色浆与等量脂环族环氧预混稀释,缓慢加入主体系并高速搅拌5-10分钟,可有效避免絮凝。
Q3:色浆添加量过大会影响环氧固化物的绝缘性能吗?
A:当添加量超过10%时,部分色浆中的分散剂和载体树脂可能略微降低体积电阻率。建议电子封装类应用控制添加量在3%以内,并在使用前进行电性能验证。
Q4:SEP色浆在UV光固化环氧体系中适用吗?
A:UV光固化环氧(阳离子型)体系反应机理与热固化不同,建议选用蒂森FLUV系列光固化色浆,其分散剂在阳离子引发体系中稳定性更好。